В Microsoft Word 2010 перейдите на закладку "Файл"

Далее выберите пункт "Сохранить как"

В открывшемся окне "Параметры Word" выберите раздел "Сохранение". Здесь указано в каком формате необходимо сохранять документы по умолчанию

Рядом с текущим значением формата нажмите кнопку со стрелкой "вниз" и выберите пункт "Текст OpenDocument (*.odt)"

Убедитесь, что параметр "Текст OpenDocument (*.odt)" выставлен и нажмите кнопку "OK"

Microsoft Word предупредит о смене формата сохранения текстовых документов и предложит поменять формат сохранения на открытый формат ODF в других приложениях Microsoft Office (электронные таблицы Excel, презентации PowerPoint). Нажмите кнопку "Да", если Вы хотите сохранять таблицы и презентации в открытом формате ODF (*.ods и *.odp соответсвенно).

Теперь, при сохранении документа, у Вас по умолчанию будет выбран "Текст OpenDocument" и он будет сохраняться в в формате ODF с рашширением *.odt

Окно настроек "Параметры Word" также можно вызвать нажав на кнопку "Сервис"...

... и, в появившемся над кнопкой "Сервис" меню, выбрав пункт "Параметры сохранения..."